Es necesario tener en cuenta que, mientras se está en excedencia voluntaria, no es posible cobrar el paro, ya que no se está en la situación legal de desempleo. Sin embargo, es posible cobrar la prestación teniendo en cuenta determinados aspectos: 

Si estás en excedencia voluntaria y comienzas a trabajar de manera temporal, una vez finalizado el contrato en la segunda empresa, podrás cobrar el desempleo hasta la finalización de la excedencia. Una vez finalizada esta, deberás solicitar a tu empresa la reincorporación: si te reincorporas a tu antiguo puesto de trabajo, se suspenderá la prestación; pero si la empresa no encuentra una vacante en ese momento, continuarás percibiendo el paro hasta que te reincorpores.